National Library of Greece adalah perpustakaan terbesar di Greece dan termasuk trilogi neoklasik Athens yang terkenal, bersama-sama dengan nama Universiti Athens dan Athens Capodistria Akademi Sains. Bangunan yang direka oleh terkenal arkitek Denmark Theophil von Hansen, di bawah arahan arkitek Ernst Ziller. Perpustakaan ini terletak berhampiran dengan pusat bandar Athens, antara Panepistimiou Street dan Akadimias.

Idea untuk mewujudkan perpustakaan milik Yakub Meyer (philhellene Swiss, ahli Perang Pembebasan Greece). Idea ini telah diluluskan oleh kerajaan Greek, yang diketuai oleh John Kapodistrias. Perpustakaan ini ditubuhkan pada tahun 1829 dan diketuai oleh ahli sejarah Yunani dan ahli bahasa Andreas Mustoksidisom. Pada akhir 1830 dalam koleksi perpustakaan, sudah ada lebih daripada seribu buku dicetak.

Mesyuarat itu cepat berkembang, perpustakaan bergerak beberapa kali, dan pada tahun 1842 bergabung dengan perpustakaan dari Universiti Athens dan telah diletakkan di bangunan baru. Kemudian koleksi yang sudah bernombor 15000 jilid. Pada tahun 1866 Piagam Diraja kedua-dua perpustakaan telah menyertai secara rasmi di Perpustakaan Negara Greece. Pada Mac 1888 ia mula pembinaan perpustakaan bangunan neoklasik marmar sendiri. Bangunan ini terdiri daripada tiga bahagian, dua daripada mereka adalah bilik bacaan dengan siling kaca yang mengagumkan. Rak buku yang diperbuat daripada besi tuang, yang tidak biasa bagi bangunan pada masa itu.

Hari ini, dana perpustakaan terdiri daripada beribu-ribu buku dalam semua bahasa. Terdapat juga koleksi yang kaya dengan manuskrip Yunani, pelbagai dokumen sejarah dan arkib Revolusi Greek, pelbagai terbitan berkala dan penerbitan lain. Muzium ini mempunyai koleksi buku dan mikrofilem 149 incunabula (koleksi terbesar incunabula di Greece). Masalah utama Perpustakaan Negara hari ini adalah kekurangan ruang, kakitangan dan bajet yang sangat terhad.